酚醛环氧树脂都是从苯酚甲醛型酚醛树脂合成而来。酚醛树脂的合成涉及到一个典型的加成/缩聚反应，第一步反应是丙酮/甲醛和苯酚的加成反应，在苯环上形成邻位和对位的结构。这些加成反应的产物是苯酚烷基醇。由于位阻效应，当丙酮反应时，产物中96%的都是对位结构。以甲醛为原料时，产物是苯酚甲醇。这两种苯酚烷基醇都不稳定，容易和苯酚继续反应，生成苯酚封端的树脂。双酚A环氧树脂是由苯酚丙酮型酚醛树脂合成，这些起始的酚醛树脂和环氧氯丙烷反应，就得到了最终的环氧树脂。合成酚醛树脂的过程中，不同原料配比的变化，将会影响酚醛树脂的官能度，从而最终影响酚醛环氧树脂的官能度。